毛细管离子色谱测定酒类、果汁等样品 中阳离子

食品和饮料中的无机阳离子是其质量控制的重要指标,钠和钾是保持人 体电解质平衡的基础,适量的锂离子能改善人体造血功能,提高免疫机能, 镁和钙是人体骨骼生长的重要成分,而胺是食品质量的指示剂,其大多数属 于痕量元素,超过一定*就会对人体产生危害。目前用离子色谱法可以对 样品中阳离子同时进行测定[1-4],常规型离子色谱通常的流速为1 ml/min,当 样品测定任务量大时,溶剂消耗量大且需要频繁人工加水。
作为离子色谱发展的一个方向,毛细管型离子色谱法解决了常规方法存 在的一些问题[5-6],它采用0.01 ml/min流速,一年水消耗量仅为0.5 l,大大降 低了人工加水频率,且具有灵敏度高,进样量少等优点[7-8],同时该系统稳定 性好,可*处于待测状态。
测试条件
仪器:戴安ics 5000离子色谱系统;
分析柱:ionpac cs12a capillary column 0.4× 250 mm;
保护柱:ionpac cg12a capillary guard column 0.4 × 50 mm;
柱温:30 ℃;
流速:0.01 ml/min;
定量环:0.4 µl;
淋洗液源:带有cr-ctc的egcⅲ msa;
淋洗液:msa梯度淋洗;
检测方式:抑制型电导检测器,cces 300抑制器, 自循环电抑制,电流7 ma。
样品前处理
矿物质水过0.22 µm滤膜直接进样检测。
啤酒、葡萄酒、白酒和果汁前处理方法:量取液体样 品1 ml到100 ml容量瓶中,以超纯水定容到刻度,摇匀后通过0.22 µm滤膜和onguardrp固相萃取小柱(经甲醇 和水活化),弃去初滤液,续滤液收集后进样分析。奶茶:称取样品约0.5 g于50 ml容量瓶中,加入一定 量去离子水约10 ml,超声溶解15 min,再加入35 ml乙 腈沉淀蛋白后,用去离子水定容至刻度。静置后取上清液 5.0 ml于50 ml容量瓶中,用去离子水定容至刻度。将稀 释后的样品溶液过0.22 µm滤膜和onguard rp柱,弃去初 滤液,续滤液收集后进样分析。
结果和讨论
毛细管离子色谱
离子色谱仪的应用已经深入到各个领域,包括环 境、制药、化学化工、核电、生物化学等等,作为离子 色谱发展的重要方向-毛细管离子色谱,已经渐渐为大家 所熟悉。ics5000毛细管离子色谱系统与常规离子色谱相 比,具有以下几方面的优势:1 流速较低,仅为0.01 ml/ min,溶剂消耗量小,可保证长时间不间断运行,从而实 现样品的随到随测;2 色谱柱柱内径为0.4 mm,降低了 离子在柱内的扩散效应,*增加了质量灵敏度,检出 限低至ng/l;3 进样体积较小,特定内置0.4 µl定量环的 进样阀,尤其适合珍贵样品的测定;4 仪器实现小立 方模块,大大减少了死体积。这些优点使离子色谱技术 产生了飞越式的发展,为满足不同领域更广泛的应用奠 定了基础。
淋洗液浓度和抑制电流对阳离子分离的影响
考察了不同浓度的msa淋洗液(10 mmol/l、 15 mmol/l、18 mmol/l和22 mmol/l)对几种阳离子分离 的影响,在较低浓度的时候,钙离子的保留时间较长且峰 展宽严重,而浓度较高时钠和铵根离子之间的分离度小于 1.5,因此选择18 mmol/l的msa作为优的淋洗液条件。 根据选择的淋洗液浓度和流速,抑制电流选择为7ma, 较低的电流有利于仪器*运行。
实际样品测定结果
对样品进行前处理后,直接在ics5000 毛细管系统 上进行检测,见图1-图6,灵敏度高,无杂质影响。
线性关系、线性范围及检出限
将标准品用超纯水稀释得到一浓度系列,对上述 系列浓度各测定3次后, 取其峰面积的平均值,以峰面 积为纵坐标,标准液质量浓度为横坐标建立标准工作 曲线,li+、na+、k+、mg2+ 和ca2+五种阳离子的线性 范围0.01-10 mg/l, 相关系数分别为0.9997、0.9998、 0.9997、0.9998和0.9999。nh4+阳离子的线性范围 0.01-1 mg/l, 相关系数为0.9998。
重现性
吸取六种阳离子质量浓度为1 mg/l的混合标准溶 液,重复进样7次,它们保留时间、峰面积和峰高的相对 标准偏差如表1,重现性较好。
样品测定及回收率
按照“样品前处理”对样品进行处理,外标法定 量,其分析结果见表2。为检验方法的准确性,作三个不 同浓度加标回收试验,回收率结果见表2,结果表明该方 法符合样品分析的要求。样品色谱图如图2所示。

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