配位滴定原理
m + edta ===m-edta一. 滴定过程中金属离子浓度（[m]）的变化规律（一）m与l不发生配位反应讨论：在 nh3- nh4cl 缓冲溶液中（ph=10.0)，以0.01000 mol/l edta 标液滴定 20.00 ml 0.01000 mol/l ca2+ 溶液过程中[ca2+]的变化 首先计算求出 k’cay ——由教材表（8-1）及表（8-2）可查得：log kcay =10.69 ph=10.0时， log ay(h) =0.45由于nh3 与ca2+不起配位作用，故 logaca(nh3) = 0log k’cay =10.69-0.45-0 =10.24 k’cay =1010.24 =1.7 ´ 1010（1）滴定前[ca2+]=0.01000 mol/lpca=-log0.01000=2.00 （2）滴定开始至计量点, cay的离解可忽略） 加入19.98 ml edta标液时（误差-0.1%）： pca=5.3 （3）计量点时： k’cay大， ca2+几乎与edta *配位 [ca2+]= 5.4 ´ 10-7 mol/l pca=6.3 （4）计量点后 加入20.02 ml edta标液时（误差+0.1%）： pca=7.2 按上述各步同样的方法，可求出不同滴定剂加入体积时的[ca2+]值，作 pca——vedta 曲线即滴定曲线。（二） m与l 发生配位反应 讨论：在 0.1mol/l nh3- 0.176mol/l nh4cl 缓冲溶液中（ph = 9.0)，以0.02000 mol/ledta 标液滴定 20.00 ml 0.02000 mol/l zn2+ 溶液, 讨论过程中 pzn 的变化情况 1. k’zny的计算logk’zny =log kzny -logazn(nh3) -logay(h) azn(nh3)=1+b1[nh3] +b2[nh3]2 +b3[nhlog azn(nh3) = 5.11 ph = 9.0 时， 查教材表6-2logay(h) =1.29log k’zny = 16.50-5.11-1.29= 10.10 k’zny =1.3 ´ 10-102.滴定曲线绘制 （1）滴定前 c’zn= 0.02000 mol/l pzn = -log [zn2+]=-log 1.5 ´ 10-7 = 6.82 （2）滴定开始至计量点前 加入19.98 ml edta标液时（误差-0.1%）： pzn = -log 7.7 ´ 10-11 = 10.11 （3）计量点时： zn2+ + y == zny pzn = -log 6.8 ´ 10-12 = 11.17 （4）计量点后 加入20.02 ml edta标液时（误差+0.1%）： [zny] = 0.01000 mol/l pzn = -log 5.9 ´ 10-13 = 12.23 按上述各步同样的方法，可求出不同滴定剂加入体积时的[zn2+]值，作 pzn——vedta曲线即滴定曲线。
（三）影响滴定突跃的因素1. 配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响 （1） kzny （2） ph ® ay(h)¯ k’zny ® 突跃越大 （3） [l] ¯ ® am(l) ¯
2. 金属离子的浓度对滴定突跃的影响： cm ® 曲线起点¯ ® 突跃越 二. 配位滴定条件的判断 滴定的准确度可用终点误差来定量描述终点误差——滴定终点与计量点不一致所引起的误差 (10)[y ]ep、[m]ep ——终点时的平衡浓度；cmep ——终点时 m 的分析浓度 若终点与计量点*一致，即加入的edta（溶液）的物质的量与被测定金属离子m的物质的量正好相等，即 [y ]ep = [m]ep ， 则te% = 0 反之， 若 [y ]ep ¹ [m]ep ， 就有终点误差。设终点的pmep与计量点的pmsp 之差为∆pm（ pmep - pmsp ）可推导出林邦终点误差公式： (11)由此式可知：te%与 k’my和 cmep及∆pm 有关，k’my和 cmep 为多大能准确滴定呢？ 若采用指示剂指示终点，由于人眼判断颜色的局限性，在*好的情况下（即使是计量点与终点一致）， 也可能造成∆ pm 有 ±(0.2~0.5) 单位的不确定性，若要求滴定误差在 ±0.1% 范围内，则：代入公式(12) (13)k’my cm= 106logcmk’my = 6 计算结果表明：当终点与计量点的 ph 值相差 0.2 单位时，要使终点误差在 ±0.1% 以内，（滴定分析要求）， 则 logcm k’my 值必须大于或等于6，因此，通常将 logcmk’my ³ 6 (14) 作为能准确滴定（误差在 ±0.1% 以内）的判别式。在配位滴定中，cm （原始浓度）约为 0.02000mol/l，终点时cmep应为0.01000mol/l，此时： logk’my ³ 8 (15) 例：为什么用edta溶液滴定ca2+时 ，必须在 ph=10.0，而不能在 ph=5.0 的溶液中进行，但滴定zn2+时， 则可在 ph=5.0 时进行？解：查教材表6-2可知：ph=5.0 时， pay(h) =6.45ph=10.0 时，pay(h) =0.45又知：log kzny = 16.50 logkzny = 10.69 ph =5.0 时， log k’zny =log kzny -logay(h) =16.50-6.45 = 10.05 > 8 log k’cay = log kcay-logay(h) =10.69-6.45 = 4.24 < 8 ph=10.0 时， log k’zny =16.50-0.45 = 16.05 > 8 log k’cay =10.69-0.45 = 10.24 > 8由此可见：ph=5.0 时， edta溶液不能准确滴定ca2+ ，但可准确滴定zn2+ ；而当 ph=10.0时， ca2+ 、zn2+都可用edta准确滴定。三. 配位滴定中溶液酸度的控制（一）配位滴定所允许的*低ph值和酸效应曲线1. edta 的酸效应曲线的绘制 准确滴定的条件： logk’my ³ 8 当ph < 12时，存在酸效应时： log k’my =log kmy -log ay(h) log ay(h) = log kmy - log k’my = log kmy –8由教材表6-1可查得：logkmy对应的*低ph值，即滴定各种金属离子时所允许的*小ph 值。将log kmy对*低 ph 值作图所得曲线称为 edta 的酸效应曲线或林邦曲线。 图4 edta滴定一些金属离子所允许的*低ph值2. 应用：（1）某 mn+ 能被滴定的*低 ph值（在未有副反应发生时）： 如：滴定 fe3+ ph ³ 1.2 滴定 zn2+ ph ³ 4（2）某一ph值时，那些金属离子能被准确滴定，那些离子干扰？（3）控制溶液的ph值，可选择滴定某些离子 例： al3+ 、 fe3+ 共存时，选择性滴定fe3+ : fe3+ ： ph ³ 1.2, 控制 ph 1~3 即可（ al3+ ³ 4）（4）调节ph值，连续滴定 例： bi3+ 、 zn2+ 、 mg2+ ph：1 到 4.2 到 10（二）溶液酸度的控制反应过程中： h2y2- + m2+ =my2+ + 2h+ （用缓冲溶液控制溶液酸度） hac-naacph: 3.4—5.5 nh3-nh4+ ph:8—113]3+b4[nh3]4 已知： [nh3]=0.10 mol/l
您可能会对本公司的以下产品感兴趣：
定氮仪∣全自动凯氏定氮仪∣索氏抽提器∣索氏抽提仪∣蛋白质测定仪∣马弗炉∣可见分光光度计∣紫外可见分光光度计∣火焰分光光度计∣水分测定仪∣水份测定仪∣火焰光度计∣电子天平∣旋转蒸发器∣索氏提取仪∣超级恒温槽∣低温恒温槽∣分光光度计∣电导率测定仪∣ph计∣旋转式粘度计∣氮磷钙测定仪∣白度测定仪∣旋光仪∣阿贝折射仪∣白度仪∣紫外分光光度计∣比较测色仪∣旋转式粘度计∣旋转蒸发仪∣纤维素测定仪∣箱式电阻炉∣凯氏定氮仪∣脂肪测定仪∣粗纤维测定仪∣索氏提取器∣快速水分测定仪∣消化炉∣水分快速测定仪∣凯式定氮仪∣罗维朋比色计∣马福炉∣粉碎机∣脂肪测定仪∣全自动凯式定氮仪∣水份快速测定仪∣消煮炉∣快速水份测定仪∣粗纤维测定仪∣粗脂肪测定仪∣全自动定氮仪
上一篇：配位滴定法概述
下一篇：酸碱滴定曲线和指示剂的选择
进口真空泵的过滤器有什么作用？
工业污水重金属检测（排污企业的自我检测应用）
七个特点来介绍意大利vivoil X1U1641DBBA 液压马达
紫外交联仪之所以用途广泛与其便捷的试验方式也有很大关系
3个影响金属拉力试验机传感器和精度的配件
配位滴定原理
GJ03-S01型激光粒度仪产品特点简单介绍
简介热膨胀仪的工作原理及适用
高压鼓风机共可以分为三大类
钳形电流表的特点以及使用注意细节
密度150kg硬质岩棉板生产厂家
传统相贯线切割机与数控相贯线切割机的区别？
天津市华美橡塑保温板代理商
扬州冠丰专业制造高压无线核相仪
步进式排屑器和链板式排削器有哪些不同之处？这篇文章告诉你详情
台绿色环保断电试压泵诞生
电子地磅的维护与故障实例分析
纸板的耐破度的影响因素
化学法二氧化氯发生器的适用范围有哪些？
国标检测方法不挥发物固形物固含量检测仪
（三）影响滴定突跃的因素1. 配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响 （1） kzny （2） ph ® ay(h)¯ k’zny ® 突跃越大 （3） [l] ¯ ® am(l) ¯
2. 金属离子的浓度对滴定突跃的影响： cm ® 曲线起点¯ ® 突跃越 二. 配位滴定条件的判断 滴定的准确度可用终点误差来定量描述终点误差——滴定终点与计量点不一致所引起的误差 (10)[y ]ep、[m]ep ——终点时的平衡浓度；cmep ——终点时 m 的分析浓度 若终点与计量点*一致，即加入的edta（溶液）的物质的量与被测定金属离子m的物质的量正好相等，即 [y ]ep = [m]ep ， 则te% = 0 反之， 若 [y ]ep ¹ [m]ep ， 就有终点误差。设终点的pmep与计量点的pmsp 之差为∆pm（ pmep - pmsp ）可推导出林邦终点误差公式： (11)由此式可知：te%与 k’my和 cmep及∆pm 有关，k’my和 cmep 为多大能准确滴定呢？ 若采用指示剂指示终点，由于人眼判断颜色的局限性，在*好的情况下（即使是计量点与终点一致）， 也可能造成∆ pm 有 ±(0.2~0.5) 单位的不确定性，若要求滴定误差在 ±0.1% 范围内，则：代入公式(12) (13)k’my cm= 106logcmk’my = 6 计算结果表明：当终点与计量点的 ph 值相差 0.2 单位时，要使终点误差在 ±0.1% 以内，（滴定分析要求）， 则 logcm k’my 值必须大于或等于6，因此，通常将 logcmk’my ³ 6 (14) 作为能准确滴定（误差在 ±0.1% 以内）的判别式。在配位滴定中，cm （原始浓度）约为 0.02000mol/l，终点时cmep应为0.01000mol/l，此时： logk’my ³ 8 (15) 例：为什么用edta溶液滴定ca2+时 ，必须在 ph=10.0，而不能在 ph=5.0 的溶液中进行，但滴定zn2+时， 则可在 ph=5.0 时进行？解：查教材表6-2可知：ph=5.0 时， pay(h) =6.45ph=10.0 时，pay(h) =0.45又知：log kzny = 16.50 logkzny = 10.69 ph =5.0 时， log k’zny =log kzny -logay(h) =16.50-6.45 = 10.05 > 8 log k’cay = log kcay-logay(h) =10.69-6.45 = 4.24 < 8 ph=10.0 时， log k’zny =16.50-0.45 = 16.05 > 8 log k’cay =10.69-0.45 = 10.24 > 8由此可见：ph=5.0 时， edta溶液不能准确滴定ca2+ ，但可准确滴定zn2+ ；而当 ph=10.0时， ca2+ 、zn2+都可用edta准确滴定。三. 配位滴定中溶液酸度的控制（一）配位滴定所允许的*低ph值和酸效应曲线1. edta 的酸效应曲线的绘制 准确滴定的条件： logk’my ³ 8 当ph < 12时，存在酸效应时： log k’my =log kmy -log ay(h) log ay(h) = log kmy - log k’my = log kmy –8由教材表6-1可查得：logkmy对应的*低ph值，即滴定各种金属离子时所允许的*小ph 值。将log kmy对*低 ph 值作图所得曲线称为 edta 的酸效应曲线或林邦曲线。 图4 edta滴定一些金属离子所允许的*低ph值2. 应用：（1）某 mn+ 能被滴定的*低 ph值（在未有副反应发生时）： 如：滴定 fe3+ ph ³ 1.2 滴定 zn2+ ph ³ 4（2）某一ph值时，那些金属离子能被准确滴定，那些离子干扰？（3）控制溶液的ph值，可选择滴定某些离子 例： al3+ 、 fe3+ 共存时，选择性滴定fe3+ : fe3+ ： ph ³ 1.2, 控制 ph 1~3 即可（ al3+ ³ 4）（4）调节ph值，连续滴定 例： bi3+ 、 zn2+ 、 mg2+ ph：1 到 4.2 到 10（二）溶液酸度的控制反应过程中： h2y2- + m2+ =my2+ + 2h+ （用缓冲溶液控制溶液酸度） hac-naacph: 3.4—5.5 nh3-nh4+ ph:8—113]3+b4[nh3]4 已知： [nh3]=0.10 mol/l
您可能会对本公司的以下产品感兴趣：
定氮仪∣全自动凯氏定氮仪∣索氏抽提器∣索氏抽提仪∣蛋白质测定仪∣马弗炉∣可见分光光度计∣紫外可见分光光度计∣火焰分光光度计∣水分测定仪∣水份测定仪∣火焰光度计∣电子天平∣旋转蒸发器∣索氏提取仪∣超级恒温槽∣低温恒温槽∣分光光度计∣电导率测定仪∣ph计∣旋转式粘度计∣氮磷钙测定仪∣白度测定仪∣旋光仪∣阿贝折射仪∣白度仪∣紫外分光光度计∣比较测色仪∣旋转式粘度计∣旋转蒸发仪∣纤维素测定仪∣箱式电阻炉∣凯氏定氮仪∣脂肪测定仪∣粗纤维测定仪∣索氏提取器∣快速水分测定仪∣消化炉∣水分快速测定仪∣凯式定氮仪∣罗维朋比色计∣马福炉∣粉碎机∣脂肪测定仪∣全自动凯式定氮仪∣水份快速测定仪∣消煮炉∣快速水份测定仪∣粗纤维测定仪∣粗脂肪测定仪∣全自动定氮仪
上一篇：配位滴定法概述
下一篇：酸碱滴定曲线和指示剂的选择
进口真空泵的过滤器有什么作用？
工业污水重金属检测（排污企业的自我检测应用）
七个特点来介绍意大利vivoil X1U1641DBBA 液压马达
紫外交联仪之所以用途广泛与其便捷的试验方式也有很大关系
3个影响金属拉力试验机传感器和精度的配件
配位滴定原理
GJ03-S01型激光粒度仪产品特点简单介绍
简介热膨胀仪的工作原理及适用
高压鼓风机共可以分为三大类
钳形电流表的特点以及使用注意细节
密度150kg硬质岩棉板生产厂家
传统相贯线切割机与数控相贯线切割机的区别？
天津市华美橡塑保温板代理商
扬州冠丰专业制造高压无线核相仪
步进式排屑器和链板式排削器有哪些不同之处？这篇文章告诉你详情
台绿色环保断电试压泵诞生
电子地磅的维护与故障实例分析
纸板的耐破度的影响因素
化学法二氧化氯发生器的适用范围有哪些？
国标检测方法不挥发物固形物固含量检测仪