饮水中clo2的检测方法较多,可分为电流滴定法、量滴定法、紫外-可见分光光度法、流动注射分析法、极谱法等。
1.电流滴定法
美国《水与废水的标准检验方法》中,是使用的电流滴定计,调节待测水样的ph至12、7和2,以氧化苯砷为滴定剂,进行四种滴定试验,可计算出水样中clo2、游离氯、氯胺、亚氯酸盐(clo2-)的含量。这种方法是当前测定饮水中clo2的*好方法之一。如果电极的稳定性和可靠性得以保证,它能够在现场自动测定clo2。电流滴定法对技术人员的要求很高,需要经验丰富的化验师操作。
aietae.m.等人同样采用电流滴定法,氧化苯砷或*为滴定剂,调节ph至7和2,在测定过程中用n 2**clo2、cl2,以分别测定clo2、cl2、clo2-、clo3-,饮水中它们的*低检测限分别是0.05 mg/l、0.02 mg/l、0.02 mg/l、0.25mg/l。但这种方法未能消除mn、cu、no2-对测定的干扰。
2.量滴定法
美国标准检验方法中,clo2量滴定法常常用来标定其标准溶液,而用于实际饮水样品测定,一般会有其它物质的干扰,且饮水中clo2的残留量很低,故不适用于饮水中低浓度clo2的检测。国内陈国青等人研究建立了一种能将clo2、cl2、clo2-、clo3-区分测定的量法。反应原理是基于水中clo2、cl2、clo2-、clo3-在不同的ph值时与离子反应生成游离。分析过程中,分别在水样中加入磷酸盐缓冲液、草酸、稀硫酸、*、盐酸等,改变水样的ph值,区分测定上述四种氯氧化物的含量。clo2、cl2、clo2-、clo3-的检出限分别为0.055mg/l、0.023 mg/l、0.021 mg/l、0.081mg/l。本方法操作方便,有较高的灵敏度和准确性。
3.紫外-可见分光光度法
采用紫外-可见分光光度法测定clo2的研究较多,研究的焦点集中在找出能与clo2发生专一显色反应而不受其它物质干扰的显色剂。事实上到目前为止并未发现符合上述要求的显色剂。现有的显色剂是能与clo2发生显色反应,干扰物质用其它化学试剂进行掩蔽,如联邻甲苯胺、酸性铬酸紫k、h-酸、n,n’-二苯基对苯二胺、铬氨酸等。现在研究较多的显色剂有氯酚红、lgb、若丹明b、亚甲基蓝等。这里重点介绍以这四种物质为显色剂的光度分析法。
(1)氯酚红(cpr)
在ph=7~7.5的磷酸盐缓冲液中,clo2与氯酚红发生脱色反应,在λ=570nm时测定其吸光度。线性检测范围为0~0.5mg/l。浓度高达1000mg/l的clo2-、clo3-、no2-未发现与cpr发生反应,一氯胺和二氯胺在浓度小于20mg/l时也不与cpr反应,而0.5mg/l游离氯就会与cpr发生反应,形成明显的蓝色复合物。本方法采用环己氨基磺酸钠和硫代乙酰胺来掩蔽游离氯的干扰。
(2)lgb (lissamine green b)
反应在ph=9.0的nh3-nh4cl的缓冲溶液中进行,clo2与lgb发生退色反应,在λ=616nm时测定其吸光度。本法clo2浓度的*低检测限为0.03±0.01mg/l。这种方法在测定clo2时具有较高的选择性、灵敏度及快速等优点。另外,二氧化锰及铁的氧化物不会产生干扰,游离氯用缓冲液中的氨来掩蔽。与n,n-二乙基-对苯二胺(dpd)法相比,它还具有如下优点:①其它氯氧化物如clo2-、clo3-不会产生干扰;②只需要两种试剂,掩蔽方法简单;③适合现场快速分析。
(3)若丹明b明
该方法在ph=10.0的nh3-nh4cl的缓冲溶液中进行,在λ=553nm时测定其吸光度。方法的*低检测限为0.04mg/l。在此试验条件下,游离余氯、次氯酸盐、clo2-、clo3-不会产生干扰。
(4)亚甲基蓝
将一定量的亚甲基蓝加入到clo2溶液中,混合溶液用二氯乙烷萃取后在λ=658nm时测定,此反应为增色反应(无色到蓝色) 。该方法的*低检测限为0.023mg/l。使用这种方法,clo3-不会产生干扰;浓度小于2.0mg/l的clo2-亦不会对测定产生影响;对于游离氯,可用草酸来掩蔽。
4.流动注射分析法
采用4-氨基*和酚的流动注射系统来测定clo2的含量。在流动系统中,试剂溶液和样品溶液的流速分别为2.0、0.5ml/min,温度为30℃,管道长度为0.3m。方法的线性检测范围为0.005-15mg/l。这种方法简单、灵敏,具有选择性,适用于饮水中低浓度clo2的检测。
5.极谱法
由铂电极和硫酸汞电极组成的极谱可测定clo2和clo2-的含量,且不受cl-和clo3-的干扰。由玻璃石墨旋转圆盘、铂电极和甘汞电极组成的极谱仪,clo2的检测限为0.1mg/l。
虽然检测clo2有较多的方法,但能够检测饮水中低浓度clo2的残留量且具有高选择性和灵敏度的方法并不多,有的也不十分成熟,如有的方法选择性不强、灵敏度不高、受其它离子干扰等。现在,众多研究者关注的热点是:能否找出一种简单、快速、现场测定饮水中低浓度clo2残留量同时还能测定clo2-、clo3-含量的方法,这对于在我国饮水**中推广使用clo2具有重要的作用。由于clo2**饮水中会产生一些氯氧化物,已知有的副产物对人体会产生一定的危害,因此,建立饮水中clo2-、clo3-检测方法也十分必要。空气中clo2的浓度毒性表现
5ppm开始对呼吸器官产生刺激17ppm气味十分明显45ppm对眼、鼻吼产生损伤性刺激150ppm动物40分钟死亡350ppm动物迅速死去
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