氧化锆传感器的核心构件是氧化锆固体电解质,氧化锆固体电解质是由多元氧化物组成的。常用的这类电解质有zro2·y2o3,它由二元氧化物组成,其中,zro2称为基体,y2o3称为稳定剂。zro2在常温下是单斜晶体,在高温下它变成立方晶体(萤石型),但当它冷却后又变为单斜晶体,因此纯氧化锆的晶型是不稳定的。所以当在zro2中掺人一定量的稳定剂y2o3时,由于y3+置换了zr4+的位置,一方面在晶体中留下了氧离子空穴,另一方面由于晶体内部应力变化的原因,该晶体冷却后仍保留立方晶体,因此又称它为稳定氧化锆。据上分析,稳定氧化锆在高温下(650℃以上)是氧离子的良好导体。
典型的氧化锆传感器是
pt,p''o2│zro2·y2o3│p'o2,pt
在上述电池中,pt表示两个铂电极,它是涂制在氧化锆电解质的两边,两种氧分压为p''o2和p'o2的气体分别通过电解质的两边。作为氧传感器,其中p''o2是参比气,例如通人空气(20.6%o2),p'o2是待测气,例如通入烟气。在高温下,由于氧化锆电解质是良好的氧离子导体,上述电池便是一个典型的氧浓差电池。
在高温下(650---850℃),氧就会从分压大的p''o2一侧向分压小的p'o2侧扩散,这种扩散,不是氧分子透过氧化锆从p''o2侧到p'o2侧,而是氧分子离解成氧离子后,通过氧化锆的过程。在750℃左右的高温中,在铂电极的催化作用下,在电池的p''o2侧发生还原反应,一个氧分子从铂电极取得4个电子,变成两个氧离子(o2-)进入电解质,即:o2(p''o2)+4e→2o2-
p''o2侧铂电极由于大量给出电子而带正电,成为氧浓差电池的正极或阳极。这些氧离子进入电解质后,通过晶体中的空穴向前运动到达右侧的铂电极,在电池的p'o2侧发生氧化反应,氧离子在铂电极上释放电子并结合成氧分子析出,即:
2o2--4e→o2(p'o2)
p'o2侧铂电极由于大量得到电子而带负电,成为氧浓差电池的负极或阴极。这样在两个电极上,由于正负电荷的堆积而形成一个电势,称之为氧浓差电动势。当用导线将两个电极连成电路时,负极上的电子就会通过外电路流到正极,再供给氧分子形成离子,电路中就有电流通过。
其池电势由能斯特方程给出:
e=rt/4f×ln(p''o2/p'o2)
式中r为气体常数,t为电池的热力学温度(k),f为法拉第常数.(1)式是在理想状态下导出的, 必须具有四个条件:(1)两边的气体均为理想气体;(2)整个电池处于恒温恒压系统中;(3)浓差电池是可逆的;(4)电池中不存在任何附加电势。因此称(1)式为氧化锆传感器的理论方程。由(1)式可见由于参比气氧含量p''o2是已知的,因此测得e值后便可求得待测气体氧含量p'o2值。
当电池工作温度固定于700℃时,上式为:
e=48.26lg(p''o2/p'o2)
由上式,在温度700℃时,当固体电介质一侧氧分压为空气(20.6%) 时,由浓差电池输出电动势e,就可以计算出固体电介质另一侧氧分压,这就是氧化锆氧量分析仪的测氧原理。
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