SCR脱硝催化剂应用的注意事项

我国火电厂用煤受我国煤炭资源和燃料供应政策的制约,燃煤的品质通常较差,燃煤的灰分、硫分等有害杂质含量普遍较高。因此在使用scr催化剂时燃料中的碱金属、碱土金属、砷,以及燃烧后产生的水蒸气、飞灰、硫及硫铵等都对催化剂的使用造成影响,这些成分通过扩散进入催化剂的活性点,占据着催化剂活性点位,催化剂将逐渐被钝化,催化剂的活性随着运行时间的推移而降低,nox还原效率下降,氨耗量增加,氨逃逸量增加,scr脱硝系统运行成本将因有害元素的影响而上升。
1、碱金属的影响
碱金属与催化剂表面接触,会使催化剂活性降低。碱金属在催化剂上沉积导致催化剂表面酸性大大降低,相同摩尔浓度的k与na相比,k中和效果更强。k优先配位到或者 上的oh根上,k20与反应生成,k干扰了氨活性中间物种nh4+的形成,从而导致催化剂的钝化。避免催化剂表面水蒸气的凝结,可降低因碱金属在催化剂表面积聚对催化剂活性的影响。
2、碱土金属的影响
碱土金属使催化剂中毒主要是飞灰中游离的cao与催化剂表面吸附的反应生成而产生的,引起催化剂表面结垢,会将催化剂表面遮蔽,从而阻止了反应物向催化剂内扩散。通过适当增加吹灰频率,可降低飞灰在催化剂上的沉积量,降低cao在催化剂表面的沉积量是减缓催化剂中毒的有效手段。
3、砷的影响
砷(as)来源于煤,在烟气中以挥发性的形式存在分散到催化剂中并固化在活性、非活性区域,同时也会吸附在飞灰颗粒上(以氧化物的形式)。在砷中毒的过程中将使反应气体在催化剂内的扩散受到限制,且通道遭到破坏。催化剂发生as中毒,特别是在液态排渣炉和飞灰再循环的过程中,会导致循环过程中砷的富集。以氧化物为形式的砷为例,它的中毒影响归结于它的碱性。导致oh根被as-oh(分布于表面的盐)所取代。催化剂砷中毒后,氨不易吸附到中毒的催化剂活性点上,从而导致催化剂活性的降低。
在使用过程中可使催化剂表面对砷不具有活性,通过对催化剂表面的酸性控制,达到吸附保护的目的,使得催化剂表面不吸附氧化砷;另一种方法是改进活性位,通过高温煅烧获得稳定的催化剂表面,主要采用钒和钼的混合氧化物形式,使as吸附的位置不影响scr的活性位。
4、水蒸气的影响
对于大多数运行中的烟气scr脱硝装置中,都应避免水蒸气的凝结。凝结在催化剂上的水会将飞灰中的有毒物(碱金属,钙,镁)转移到催化剂上,从而导致催化剂失活。另外会使飞灰硬化并阻塞催化剂,使吹灰装置的性能下降。燃油锅炉中毒的危险较大,主要是由于水溶性碱金属含量较高。如果锅炉燃用生物质燃料,中毒现象会变得严重,这是因为这些燃料中水溶性的k含量较高。
5、飞灰的影响
飞灰是造成催化剂堵塞的一个主要原因,飞灰小颗粒沉积在催化剂孔隙中,阻碍 nox、和到达催化剂表面,从而引起催化剂失活。同时飞灰还容易造成催化剂的磨损。降低催化剂堵塞和磨损的措施主要有:
1)利用cfd计算机数值模拟和物理模型试验,优化流场设计,来调节 scr反应器内的气流分布,避免出现烟气流动低速区或死角。
2)在各层催化剂上方安装吹灰器,对催化剂进行定期吹扫。
3)选用合适的催化剂内的烟气速度,在保证较小烟气阻力和低磨蚀的情况下,又能有效地利用烟气的流动避免堵灰。
4)对催化剂采用顶端硬化技术,改善催化剂磨损。
6、硫及硫铵盐的影响
硫及硫铵盐是造成催化剂堵塞的另一个主要原因。是scr催化剂主要活性成分,但也同时促进了氧化成。而系统喷出的在250℃以下很容易与形成硫铵盐,硫铵盐不仅会堵塞催化剂孔道及微孔,而且会造成下游换热设备的粘污。
7、烧结现象
当温度上升至450℃时,会发生催化剂的烧结现象,从而导致催化剂失活。因而我们在设计scr反应时合理的选择反应的温度区间,通常反应的温度在360℃。
8、小结
1)目前工程中应用最多的scr催化剂主要成份为tio2、v2o3、wo2 、mno2等氧化物组成。
2)在scr的应用过程中,由于碱性金属影响、碱土金属影响、砷中毒、硫及硫铵影响、烧结等因素都会造成催化剂钝化,需要采取相应的措施加以预防。
3)催化剂研究方向应符合国内工程需要,着重在设计并制备高活性的催化剂上,改进催化剂的组成,提高活性,降低成本,提高催化剂寿命。
4)催化剂在实际工程应用中,要通过合理的流场设计,防止飞灰的沉积,定期对催化剂进行吹扫;控制好温度,防止催化剂烧结;催化剂停用时要对催化剂进行保护。

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