一、造纸废水来源
废水水质与排水量和产污量相关,而产污量受原料、制浆得率的影响,同时,产污量与生产过程中添加的助剂相关,如造纸过程中,有机化学品用作添加剂或助剂,并不全保留在纸幅中,流失到废水中的部分对排水水质有一定的影响,导致cod等指标升高;可吸附有机卤化物的来源主要是含氯漂白剂、消毒剂和部分添加剂(如湿强剂等)。因此,本标准规定制浆造纸废水污染物产生情况应根据原料种类、化学品投加量、生产工艺、产品类别、回用废水治理的程度和回用量,经物料衡算确定。
二、造纸废水的区别及特征
造纸废水按其产生环节分为制浆废液、中段水和纸机白水。制浆废液通过常规的碱回收工艺可以得到回收利用;纸机白水通过气浮或多盘真空过滤等处理后可直接回用于生产;通常所说的造纸废水主要指的是中段水。为有效控制造纸行业带来的水环境恶化和缓解水资源日趋紧缺的局面,世界各国不断加大对造纸行业的环境法力度,既要求排放废水水质达标、主要污染物排放总量达标,又要对吨产品新鲜水用量进行控制。
根据物质守恒原理,产品中物质总量与废物中物质总量之和是一定的,等于原料中物质总量。可以说,污染物也是原料存在的一种形式,只不过这种存在形式使可利用资源量减少,损害了人们的经济利益,也影响了人们的身体健康。由于物质是可以转化的,只要措施得当,存在于污染物中的物质就可能变为可以被利用的形式。因此,人们一直在寻找有效、合理处理制浆造纸废水的方法,并尽可能多的对处理后的废水和废水中所含的有用物质进行资源化利用。
造纸工业废水具有复杂的组分,特别是含有大量难以降解的有机物质,例如木质素、半纤维素和单糖。它容易造成严重的环境污染,是一种高浓度有机废水,并且非常难处理。生物降解性差,毒性高,气味重,泡沫多。
三、造纸废水处理技术
1、物理处理法
废纸造纸废水中的纤维、胶料、涂料和化学药剂残渣较多,导致ss、cod 浓度较高,且非溶解性cod 占cod 组成总量的大部分。因此,通常采用沉淀或气浮的物理方法,去除废水中ss,为了提高沉淀或气浮的去除效果,通常在沉淀或气浮过程之前,投加絮凝剂pac及助凝剂pam进行混凝处理。
1.1混凝沉淀法
混凝沉淀法是向污水投加絮凝药剂,进行污水与药剂的混合,是通过双电层压缩、电荷中和、吸附架桥和捕网机理在混凝剂的作用下先将废水中的悬浮物、胶体和可絮凝物凝聚成为絮体,再通过时间的沉淀进行固液分离。为了获得较好的混凝效果,需要对投加混凝剂的药量、加入方式和反应时间进行小试试验,得出佳的运行参数。研究指出,在适宜的条件下,混凝沉淀对cod 的去除率可达44.14%,ss去除率可达94.18%,该方法主要用于处理工业废水中悬浮性物质或胶体,混凝沉淀法凭借其处理效果良好、投资费用低及易于操作管理等优势,己经广泛应用于制浆造纸废水的预处理工艺中。
1.2气浮法
气浮法适用于存在大量相对密度接近于水的微小颗粒状物的废水处理,气浮法的原理是对废水加压溶气,使得悬浮物随气泡上升而除去。造纸废水中的悬浮物比重小于水分子,因此采用气浮方法,可以有效去除ss。目前高效浅层气浮成为造纸废水气浮技术的主流,该气浮产生的气泡微小,密度*,可减少混凝剂的投加量,从而降低运行成本。该技术对ss、cod 去除率可略高于沉淀法,因此在中小型规模的废水处理中表现出一定的优越性。
2、生物处理技术法
生物处理法当前大部分有机废水处理的主流,也是造纸废水处理的主体工艺,具体很多样式及组合样式,其中厌氧法、好氧法和厌氧好氧组合法应用较为广泛。
2.1厌氧法
厌氧法是在封闭无氧条件下,通过厌氧菌吸收代谢作用,将废水中的有机物降解为小分子有机酸、醇等物质,并且生成ch4、co2、h2o和nh3等气体,达到去除污染物的目的。厌氧生物技术对水中大分子污染物的降解有较大优势,分子量较大的难降解有机物在厌氧的酸化阶段可以被水解为分子量较小易于降解的物质,有利于后续的好氧生化处理。厌氧生物技术具有抗冲击负荷能力强、容积负荷高、处理费用低等优势。
常见的厌氧技术有预酸化、厌氧折流板反应器(arb)、升流式厌氧污泥床(usab)、颗粒污泥床(egsb)、厌氧内循环反应器(ic)。厌氧法的优点有有机物去除率高、污泥量少、运行费用少等,但其停留时间长,污泥驯化时间久,运行条件也较苛刻,冬天需要一定的保温,有机物分解不*、臭气产生多,厌氧处理造纸废水的过程中往往会产生厌氧污泥钙化,造成污泥流失严重,是厌氧处理能力大幅度下降。因此,厌氧技术处理需要技术人员有较高的运行经验,同时也要进行除臭及保温处理。
2.2好氧生物法
好氧生物法目前是城市生活污水和工业污水处理中应用多的,成熟的方法是活性污泥法。活性污泥法处理废水的过程包括两步:吸附和降解。
其原理是废水中的有机污染物首先被活性污泥快速吸附,并通过与污泥中的好氧微生物充分接触,在好氧微生物的代谢作用下,完成降解的过程;吸附的有机物被降解后活性污泥又重复以上过程,终达到废水中有机物去除的目的。好氧处理技术一般在上述厌氧处理技术之后的后续处理,能够极大地降低废水中的cod、bod等污染物,但随着我国制浆造纸废水排放标准的不断提高,传统的生物处理方法已经越来越难满足环境提标的要求,因此,好氧法出水还需要后续进一步的深度处理。
3、化学深度处理技术法
化学高级氧化法是近年来兴起的水处理技术,它能将水中的污染物直接氧化成无机物,目前常用的是fenton氧化法。
3.1 fenton氧化法
fenton氧化法是运用氧化试剂过氧化氢(h2o2)和亚铁离子(fe2+)结合而成,具有*的氧化能力,可以去除cod、色度、泡沫等,特别适用于难生物降解或一般化学法难以奏效的有机废水深度处理。因为fenton技术具有操作简单,反应物易得、费用便宜、无复杂设备且对环境友好等优点,已逐渐应用于制浆造纸、染料、皮革等难生物降解废水处理工程中,具有*为广阔的应用前景。fenton氧化法的缺点是催化剂的铁金属易形成大量的铁泥,此外,处理后废水的色度仍较高,因此色度问题也将成为制约fenton氧化工艺应用的另一个因素。
3.2 臭氧氧化法
臭氧氧化法是利用不同种类催化剂的催化作用下得到oh以去除废水中所含的污染物质、色度及臭味等的一种高级氧化技术。臭氧与有机物质直接产生反应,通过臭氧分解形成的oh间接与有机物发生反应,该过程产生的oh虽氧化性能更强但无选择性。由于臭氧本身在水中溶解度低、运行成本高,因而臭氧氧化法有一定的局限性未获得大量推广使用。
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